ESTUDO DFT DA ESTRUTURA E ESTABILIDADE TERMODINÂMICA DE COMPLEXOS DE BISMUTO(III) COM LIGANTES MESOIÔNICOS

Objetivo: Realizar o estudo teórico a nível DFT das propriedades estruturais e termodinâmicas dos complexos [BiX3(L)], onde X= F, Cl ou Br; L=4,5 difenil-1,3,4-tiadiazólio-2-tiolato (L1), 4-fenil-5-(clorofenil)1,3,4tiadiazólio-2-tiolato (L2) e 4-fenil-5-(4-metilfenil)-1,3,4-tiadiazólio-2-tiolato (L3) com a finalidade de avaliar a geometria e estabilidade dos complexos em fase gasosa e em solução. Métodos: Uma busca conformacional da interação do BiCl3 com o ligante L1 foi realizada. A partir do confórmero mais estável, as estruturas dos demais complexos foram construídas e otimizadas a nível M06-2X/def2-TZVP com potencial efetivo do caroço (ECP) para o Bi. As frequências vibracionais dos complexos e ligantes foram calculadas para obtenção do mínimo de energia e dos parâmetros termodinâmicos de reação de complexação em fase gasosa e em metanol. Resultados: Os cálculos mostraram que BiCl3 se coordena ao átomo de N com o ligante na posição axial e é estabilizado por possível interação fraca Bi⋯S. Os parâmetros termodinâmicos indicam que apenas as reações de complexação [BiF3(L2)] e [BiF3(L3)] em metanol não são espontâneas. Conclusão: Os resultados obtidos indicam que a força de interação Bi−N depende principalmente da natureza dos trihaletos e não dos ligantes. Os parâmetros termodinâmicos mostram maior afinidade do BiBr3 pelos ligantes, resultando em complexos mais estáveis.